Thioether

Thioether
Structura generală a tioeterilor.
R 1 și R 2 sunt grupări organyl . Grupul funcțional este marcat cu albastru .

Tioeteri ( numite sulfanes în funcție de nomenclatură curentă ) sunt organice sulfurile , adică în chimia unui grup de substanțe cu structura generală R 1 - S - R 2 , în care R 1 și R 2 sunt radicali organici . Sunt analogi de sulf ai eterilor și pot fi considerați ca derivați ai hidrogenului sulfurat . Se face distincție între tioeteri simetrici și asimetrici (sulfani), în funcție de substituenții identici sau diferiți ( grupări alchil sau arii ) atașați la atomul de sulf . Tioeterii derivați din alcani sunt, de asemenea, cunoscuți ca dialchil sulfuri . Compușii cu mai mulți atomi de sulf (n> 1) , în serie, R 1 - S n - R 2 , sunt numite di-, tri- etc. sulfurile , de exemplu B. disulfuri R 1 - S-S-R 2 . La tioeteri simetrici (R 1 –S - R 1 ) cei doi radicali organici sunt aceiași, la tioeteri asimetrici (R 1 –S - R 2 ) sunt diferiți. În sulfuri de dialchil, cei doi radicali organici sunt grupări alchil , în sulfuri de diaril sunt grupări arii, iar în alchil arii sulfuri, R1 este o grupare alchil și R2 este o grupare arii.

prezentare

Tioeterii pot fi sintetizați prin reacția halogenurilor de alchil cu tiolații (alcalini) , prin reducerea sulfoxizilor sau sulfonelor sau prin dubla alchilare a diclorurii de sulf . Reacția Asinger poate fi utilizată pentru producerea sulfurilor heterociclice cu un atom de sulf și o C reactivă = N legătură dublă în inel.

Tioterii se formează adesea ca subproduse în fabricarea tiolilor . Alchilarea tiolilor este cea mai larg utilizată metoda de laborator pentru prepararea tioeteri nesimetrice. Dialchil sulfani se obțin din reacția halogenurilor de alchil cu sulf și magneziu la 130-200 °. Alchil (1-ciano-alchil) sulfani sunt obținuți prin reacția bromurii de metil , a sulfului și a nitrilului corespunzător în dimetil sulfoxid prin cataliza bazei . Compușii organometalici reacționează, de asemenea, cu sulful pentru a forma tiolați , care pot reacționa cu halogenuri de alchil sau arii pentru a forma tioeteri corespunzători. Producția de tioeteri din halogenuri de alchil și sulfuri de metale alcaline se desfășoară în același mod ca și producția de tioli din alcanetioli și hidrogen sulfurat de alchil metal. Alifatici cuaternari Sărurile de amoniu pot fi convertite în tioeteri și corespunzătoare terf amine prin acțiunea metalelor alcaline sulfuri sau sulfuri de hidrogen (prin etapa tiolat) . Adăugarea catalizată de baze de hidrogen sulfurat la alchene duce la tioli care, cu exces de olefină, produc tioeteri. Reacția diclorosulfanului sau diclorosulfanului cu benzen sau derivații săi duce la diariltioeterii corespunzători cu adăugarea unui catalizator Friedel-Crafts . Analog cu aminele aromatice, aminele alifatice pot fi, de asemenea, convertite în tioeteri corespunzători prin săruri de diazoniu cu tioli.

proprietăți

Proprietăți chimice

Tioeterii formează compuși de adiție asemănători sării cu halogeni , haloalcani sau săruri metalice . Produsele lor de oxidare sunt sulfoxizi, R 1 -SO-R 2 , și sulfone, R 1 -SO 2 - R 2 .

Proprietăți fizice

Tioeterii volatili au de obicei un miros foarte neplăcut. Cel mai simplu reprezentant al acestei clase de compuși este dimetil sulfura extrem de volatilă (punctul de fierbere 37 ° C). Ele sunt în mare parte insolubile în apă.

Apariție

Proteinogenici aminoacid metionină este un tioeter. Dimerul aminoacidului cisteină , cistina , conține o punte disulfidică . Aceste punți sunt importante pentru formarea structurilor secundare și terțiare ale proteinelor , de ex. B. în keratină .

Se formează sulfură de dimetil , pentru. B. în descompunerea proteinelor care conțin sulf și este una dintre cauzele mirosului rezultat. Mirosul gros al stinkhornului , Phallus impudicus , este cauzat în principal de dimetil disulfură și trisulfură. Acestea sunt, de asemenea, importante pentru mirosul și gustul diferitelor trufe , în special trufa albă , Tuber magnatum . Cea mai importantă componentă a sa în termeni senzitivi , bis (metiltio) metan, CH 2 (SCH 3 ) 2 , poate fi denumită și tioeter, dar ar trebui înțeleasă mai degrabă ca un tioacetal al formaldehidei .

Agentul de război chimic gazul muștar , bis (2-cloretil) sulfura, este, de asemenea, tioeter.

literatură

Dovezi individuale

  1. ↑ a b Compuși organici ai sulfului . Ediția a 4-a. Thieme Verlag, 1985, ISBN 978-3-13-218104-5 , VI. Sulphanes (I), doi : 10.1055 / b-0035-110693 .

Vezi si